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金属学报    DOI: 10.11900/0412.1961.2025.00045
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Ti-Cu合金的高温氧化动力学及其表面组织应力演化规律
耿纪华1  宁炳坤1  陈永楠1  王 楠1  赵秦阳1  李 宁2  叶建林2
  1. 1长安大学 材料科学与工程学院  西安 710064
  2. 2西安优耐特容器制造有限公司  西安 710201
High-temperature Oxidation Behavior and Surface Microstructural Evolution of Ti–Cu Alloy
GENG Jihua 1, NING Bingkun 1, CHEN Yongnan 1, WANG Nan 1, ZHAO Qinyang 1, Li Ning 2, YE Jianlin 2
  1. 1 School of Materials Science and Engineering, Chang’an University, Xi’an 710064, China
  2. 2 Xi’an United Pressure Vessel Co. Ltd., Xi’an 710201, China
引用本文:

耿纪华 宁炳坤 陈永楠 王楠 赵秦阳 李宁 叶建林. Ti-Cu合金的高温氧化动力学及其表面组织应力演化规律[J]. 金属学报, DOI: 10.11900/0412.1961.2025.00045.

全文: PDF(3132 KB)  
摘要: 
为了明确Ti-Cu合金在高温条件下的氧化机制,本工作研究了Ti-14Cu合金在1000~1200 ℃下的氧化行为和氧化动力学,分析了其表面组织演化规律及应力分布特征。结果表明,随着温度升高,合金表面氧化层逐渐发展为多层结构。在1000~1200 ℃的温度范围内,经过5h的高温氧化后,合金的氧化速率逐渐从3.50 × 10-3 mg2/(cm4·h)上升至4.17 × 10-2 mg2/(cm4·h)。TiO2α-Ti基体的热膨胀系数差异在氧化层中引入大的失配应力从而导致裂纹萌生并迅速扩展,这些裂纹可以作为O扩散的快速通道从而提高Ti-14Cu合金的氧化速率,因此氧化行为的主导因素逐渐由元素扩散转变为界面反应。分子动力学模拟结果表明,氧化层内部主要受到拉应力作用,而基体/氧化层界面附近则以混合拉/压应力为主。高温氧化过程中,TiO2α-Ti基体之间形成大量的半共格界面,其具有较差的晶格匹配度,这提高了基体/氧化层界面的结构无序度和原子势能。此外,1200 ℃氧化处理后氧化层内侧形成了薄且致密的富Cu层,这有效阻碍了裂纹扩展并提高了合金的抗氧化能力。

关键词 钛合金高温氧化微观组织氧化动力学拉伸性能    
Abstract
Understanding the evolution of oxidation in Ti alloys under high-temperature conditions is crucial for enhancing the long-term service stability of engineered components. In this study, the high-temperature oxidation behaviour and kinetics (1000‒1200 °C) of Ti‒14Cu alloys were investigated, and the evolution of microstructural stress on the alloy surface and the oxidation mechanism were clarified. The results demonstrated that the oxide layers on the alloy surface gradually evolved into a multi-layer structure with increasing temperature. After oxidation treatment for 5 hours, the oxidation rate increased from 3.50 × 10-3 mg2/(cm4·h) at 1000 °C to 4.17 × 10-2 mg2/(cm4·h) at 1200 °C. The significant residual stress generated by the difference in the thermal expansion coefficient of TiO2 and that of the α-Ti matrix induced rapid crack initiation and propagation in the oxide layer. These cracks act as rapid diffusion pathways for oxygen, thereby accelerating the oxidation rate of the Ti–14Cu alloy. Consequently, the dominant factor governing oxidation shifted from elemental diffusion to interfacial reactions. Molecular dynamics simulations revealed that tensile stress was concentrated within the oxide layer, whereas a combination of tensile and compressive stresses developed at the matrix/oxide layer interface. A large number of semi-coherent interfaces were formed between TiO2 and the α-Ti matrix during high-temperature oxidation, leading to enhanced structural disorder and elevated atomic potential at the matrix/oxide layer interface. Furthermore, a thin and dense Cu-rich layer formed on the inner side of the oxide layer after oxidative treatment at 1200 °C, effectively suppressing oxygen diffusion and inhibiting crack propagation.
Key wordsTitanium alloy    High-temperature oxidation    Microstructure    Oxidation kinetic    Tensile property
收稿日期: 2025-02-17     
基金资助:国家自然科学基金;陕西省科技创新引导专项“三项改革”;秦创原平台团队建设项目;秦创原平台团队建设项目;陕西省重点研发计划;陕西省稀有金属装备制造共性技术研发平台项目
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