金属学报, 2021, 57(5): 575-585 DOI: 10.11900/0412.1961.2020.00292

研究论文

低应变预变形对变温马氏体相变行为的影响规律及作用机制

王金亮, 王晨充, 黄明浩, 胡军, 徐伟,

东北大学 轧制技术及连轧自动化国家重点实验室 沈阳 110819

The Effects and Mechanisms of Pre-Deformation with Low Strain on Temperature-Induced Martensitic Transformation

WANG Jinliang, WANG Chenchong, HUANG Minghao, HU Jun, XU Wei,

State Key Laboratory of Rolling and Automation, Northeastern University, Shenyang 110819, China

通讯作者: 徐伟,xuwei@ral.neu.edu.cn,主要从事金属材料基因工程、先进汽车用高强钢的相变机理与组织调控研究

收稿日期: 2020-08-06   修回日期: 2020-09-30   网络出版日期: 2021-04-20

基金资助: 国家自然科学基金项目.  U1808208.  51722101
国家重点研发计划项目.  2017YFB0703001

Corresponding authors: XU Wei, professor, Tel:(024)83680246, E-mail:xuwei@ral.neu.edu.cn

Received: 2020-08-06   Revised: 2020-09-30   Online: 2021-04-20

作者简介 About authors

王金亮,男,1988年生,博士

摘要

以321型不锈钢为实验材料,利用伪原位观察技术研究了300~4 K连续冷却过程中低应变预变形对变温马氏体相变行为的影响规律及作用机制。结果表明,在连续冷却过程中,低应变预变形提高了马氏体相变开始温度和最终的马氏体转变量,同时也加速了整个连续冷却过程中的马氏体相变。通过伪原位观察揭示了预变形引入的滑移带能有效地提供温度诱发ε-马氏体相变的形核质点,促进ε-马氏体转变,进而提高连续冷却过程中α'-马氏体相变的形核质点数量,促进α'-马氏体相变,完善了预变形引入的位错缺陷直接提供α'-马氏体相变的形核质点,促进α'-马氏体相变这一理论。此外,通过对滑移带缺陷的形核行为和形核优先性分析,揭示形变引入的滑移带与温度诱发的缺陷奥氏体具有相同的形核行为,但预变形引入的滑移带具有更高的形核优先性。同时对预变形试样中α'-马氏体的晶体学特征分析发现,滑移带能有效地改变α'-马氏体的变体选择,进而改变α'-马氏体的相变织构。

关键词: 预变形 ; 马氏体相变 ; 深冷处理 ; 奥氏体不锈钢 ; 伪原位EBSD

Abstract

Pre-deformation with low strain can effectively control the thermal stability of metastable austenite. Till now, research has mainly focused on the effect of pre-deformation on martensitic transformation at one or more temperatures. However, research is still lacking on the effect of pre-deformation on the temperature at which martensite is formed (Ms), the final martensite content, and the transformational kinetics during continuous cooling. Furthermore, the mechanism underlying how pre-deformation affects martensitic transformation has not been reported. In this work, the influence rule and the corresponding effect of pre-deformation with low strain on martensitic transformation induced by temperature under continuous cooling from 300 K to 4 K was studied with 321 stainless steel samples by using the quasi-in-situ observation technique. The results show that Ms and the final amount of martensite increased under pre-deformation with low strain, and the martensitic transformation during continuous cooling was simultaneously accelerated. The quasi-in-situ observation demonstrated that the slip bands introduced by pre-deformation effectively provided nucleation sites for ε-martensite transformation. Accordingly, the formed ε-martensite increased the number of α'-martensite nucleation sites during continuous cooling, and finally promoted α'-martensite transformation. This builds on the theory proposed by other researchers that the dislocation defects introduced by pre-deformation directly provide the nucleation sites for α'-martensite transformation, and thus, promote martensitic transformation. In addition, by analyzing the nucleation behavior and nucleation priority at slip band defects, it is shown that the nucleation behavior of slip bands introduced by the pre-deformation was similar to that of faulted austenite induced by temperature. However, it is worth noting that the slip bands introduced by pre-deformation had a relatively higher nucleation priority. The crystallography of α'-martensite in the pre-deformed samples was analyzed, and it was found that the slip bands effectively changed the variant selection of α'-martensite so that the texture of α'-martensite was modified. This study advances the existing theory of martensitic transformation and provides theoretical guidance for the proactive control of temperature-induced martensitic transformation.

Keywords: pre-deformation ; martensitic transformation ; cryogenic treatment ; austenite stainless steel ; quasi-in-situ EBSD

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王金亮, 王晨充, 黄明浩, 胡军, 徐伟. 低应变预变形对变温马氏体相变行为的影响规律及作用机制. 金属学报[J], 2021, 57(5): 575-585 DOI:10.11900/0412.1961.2020.00292

WANG Jinliang, WANG Chenchong, HUANG Minghao, HU Jun, XU Wei. The Effects and Mechanisms of Pre-Deformation with Low Strain on Temperature-Induced Martensitic Transformation. Acta Metallurgica Sinica[J], 2021, 57(5): 575-585 DOI:10.11900/0412.1961.2020.00292

亚稳奥氏体的调控一直是中锰钢、淬火配分钢(Q&P钢)、相变诱发塑性钢(TRIP钢)等先进钢铁材料的核心组织调控理念之一。例如中锰钢主要利用亚临界退火工艺调控逆转变奥氏体尺寸形貌及其元素含量,通过对亚临界退火温度及时间的调控已基本形成了中锰钢体系下的亚稳奥氏体调控方法[1,2],Q&P钢则利用配分过程中C元素向奥氏体中的富集调控奥氏体稳定性,大量研究不但在实验方面积累了系统性的亚稳奥氏体调控经验[3,4],更形成了约束碳准平衡(CCE)模型等定量化计算手段[5]。而上述含有亚稳奥氏体的钢种,在变形过程中由于奥氏体会发生形变诱发马氏体相变,实现了强度和塑性的有效结合,成为了研究人员关注的热点[6~10]。在此类钢种开发的过程中,调控钢材室温组织中亚稳奥氏体的含量及其稳定性是设计的核心[11,12]。变温马氏体相变直接影响钢材组织中亚稳奥氏体的含量及其稳定性,是调控钢材室温组织的一种重要手段,如Q&P钢中残余奥氏体的调控[13,14]。因此,掌握变温马氏体相变行为是此类钢材开发的关键。变温马氏体相变主要受奥氏体的化学成分[15,16]、晶粒尺寸[17,18]及预变形[19~21]等因素的影响。其中,预变形以其操作简单、成本低等优点引起了科研人员的广泛关注。

变温马氏体相变的动力学特征主要包含3个方面:马氏体相变开始温度(Ms)、马氏体相变动力学和最终转变量。Lagneborgj[21]以18%Cr-8%Ni (质量分数,下同)合金为研究对象,分析了预变形对合金Ms的影响,得出预变形对该合金的Ms无影响。但是,Strife等[22]在9%Cr-11%Ni-0.3%C合金的研究中,明确指出预变形会降低合金的Ms,且Ms随着预变形量的增加而降低,并将其作用机制归因于奥氏体的应变硬化增加了马氏体相变的阻力。由此可见,目前研究人员关于预变形对材料Ms影响作用的认识并不一致。马氏体的相变动力学是反映降温过程中变温马氏体形成量的一个重要特征。为了有效地利用变温马氏体相变去调控钢材的室温组织(如Q&P钢的淬火过程),掌握变温马氏体的相变动力学至关重要。截止目前,关于预变形对变温马氏体相变动力学的影响尚未见报道。马氏体的转变量是表征奥氏体热稳定性的另一重要依据。Fiedler等[19]以18%Cr-8%Ni合金为研究对象,分析了预变形对液氮温度下马氏体相变量的影响,指出低应变预变形(低于10%的工程应变)提高了液氮温度下变温马氏体的相变量,降低了奥氏体的热稳定性。Breedis[20]在18%Cr-12%Ni和15%Cr-13%Ni合金的研究中得到了相同结论。但是,以上研究仅给出了预变形对某一温度下(如液氮温度)马氏体相变量的影响规律,而缺少对马氏体相变最终转变量影响的实验数据。

如上所述,低应变预变形提高了变温马氏体的相变量,能够用来调控变温马氏体相变。然而,截止目前,关于低应变预变形促进变温马氏体相变机制的研究较少,其研究结果还不能有效地为变温马氏体相变的调控提供理论指导。为了能够更有效地利用低应变预变形去调控变温马氏体相变,完善其促进机制是关键。目前,仅有Breedis[20]利用透射电子显微镜(TEM)技术对这一机制进行了分析,通过对预变形试样的显微组织进行TEM表征,发现经过预变形处理,退火态试样组织中出现了大量的位错缺陷。对比试样中位错缺陷的存在形态与马氏体的相变量发现,当位错缺陷被限制在滑移带面上时,试样中的变温马氏体相变会被促进。此结果说明,预变形引入的位错缺陷提供了变温马氏体相变的形核质点。然而,由于缺少原位观察实验结果,仅将位错缺陷视为形变引入的形核质点,而并未给出形核质点的具体形态。通过以上分析可以看出,低应变预变形对变温马氏体相变的促进机制仍不明晰。对于变温马氏体相变的形核行为,先前的研究一致认为,马氏体相变的形核质点均预先存在于奥氏体的晶粒内[23,24]。根据此观点,Olson和Cohen[25,26]建立了马氏体相变的形核模型,并指出晶界、非共格孪晶界及第二相粒子表面处能有效地提供变温马氏体相变的形核质点。关于变形处理对马氏体相变形核质点的影响,大量研究[27~30]指出,塑性变形能产生形变诱发马氏体相变的形核缺陷,这些缺陷包括剪切带和剪切带的交叉点,其中剪切带包括滑移带、薄的hcp-马氏体、机械孪晶以及层错束。前期工作以321型不锈钢为研究对象分别对温度诱发[31]和形变诱发[32]马氏体相变的形核行为进行了深入分析,得出2种马氏体相变具有相似的形核行为,奥氏体晶粒内形成的长直线状的缺陷奥氏体(由于位错或层错等缺陷的存在使奥氏体晶粒局部形成了体缺陷,这些体缺陷称为缺陷奥氏体,faulted austenite[33])和滑移带分别提供了温度诱发和形变诱发马氏体的形核质点。由此可见,在马氏体相变过程中,奥氏体晶粒内出现的长直线状的缺陷是相变发生的前提。根据此相变特征推断,变形引入的滑移带缺陷能否提供温度诱发马氏体相变的形核质点,这一机制尚不明晰。

马氏体相变是切变型相变,在相变过程中新相与母相具有特定的晶体学关系[34]。钢中的马氏体一般与母相奥氏体存在Kurdjumov-Sachs (K-S)关系[35,36],即{111}A∥{011}M,<101>A∥<111>M,其中A代表奥氏体,M代表马氏体。K-S关系有24个等效的马氏体变体[37]。当一个奥氏体晶粒发生马氏体相变时,K-S关系将会促使马氏体形成特征的结构,如特征板条群和板条束等。研究[38,39]指出,马氏体板条群的特征决定了板条之间的界面特性(如大、小角度晶界),从而影响了钢材的强度和韧性。所以,马氏体的特征结构决定了显微组织结构,进而影响了材料的力学性能[34]。由此可见,在马氏体相变的研究中,明确马氏体板条的晶体学特征至关重要。Kelly[40]研究了板条群内板条簇之间的晶体学特征,结果显示在一个给定的板条群内,临近的板条簇之间是孪生关系。Inoue等[39]和Morito等[41]则探究了板条群内马氏体变体的种类,结果显示在一个板条群内仅会出现少数马氏体变体,而不会出现所有可能的变体,换言之,马氏体板条的形成出现了变体选择现象。可见,对退火态奥氏体发生马氏体相变的晶体学特征有了较清晰的认识。然而,在预变形对变温马氏体相变影响的研究中,并未给出预变形试样中变温马氏体的晶体学特征,如变体选择等。因此,明确预变形对变温马氏体晶体学特征的影响,是利用预变形调控马氏体相变进而实现组织调控的关键。

321型不锈钢的室温组织是单相奥氏体,在深冷条件下该奥氏体具有高的热稳定性,只会发生少量的马氏体相变;在小变形条件下(约5%)具有相对较高的机械稳定性,不会发生形变诱发马氏体相变。因此,本工作以321型不锈钢为研究对象,在5%预变形的条件下,系统地研究了连续冷却过程中,预变形对变温马氏体相变Ms、相变动力学及最终转变量的影响。同时,利用伪原位电子背散射衍射技术(qusi-in-situ EBSD),对液氮温度下预变形试样中马氏体的相变行为进行了伪原位观察,根据获取的EBSD实验数据,详细地分析了预变形对变温马氏体相变的促进机制及其对马氏体晶体学特征的影响。

1 实验方法

本工作选取321型不锈钢作为实验材料,其化学成分(质量分数,%)为:C 0.015,Cr 17.6,Ni 9.22,Si 0.52,Mn 1.23,Ti 0.088,Fe余量。层错能(stacking fault energy,SFE)是奥氏体不锈钢的一个重要物理参数。根据上述化学成分,利用Schramm和Reed[42]的经验方程计算了321型不锈钢的层错能为20 mJ/m2。钢锭首先经过1473 K保温1 h,随后锻造成20 mm厚的板坯,然后将板坯重新加热到1473 K并保温1 h,之后在热轧机上轧制成3.5 mm厚的热轧板,空冷至室温。最后,将热轧板置于Ar气环境中,在1323 K下进行5 h的固溶处理。随后,将固溶处理后的热轧板在室温下冷轧成1.5 mm厚的冷轧板,接着对冷轧板在1073 K进行0.5 h的退火处理。

根据GB/T228.1-2010《金属材料拉伸试验第1部分:室温试验方法》,在冷轧板上制取板状拉伸试样,试样的轴线垂直于钢板的轧制方向,试样的标距为25 mm、厚度为1.5 mm。对试样进行预拉伸变形处理,工程应变为5%,变形温度为300 K。分别从固溶处理后的钢板和5%预变形后的试样上,制取尺寸为1 mm×2 mm×4 mm的矩形试样,并利用MPMS3型号的磁学测量系统(MPMS)对试样进行连续冷却处理,处理温度区间为300~4 K,冷却速率为5 K/min。在冷却过程中,利用磁性测量法监测试样中bcc-马氏体含量的变化。

利用配备了Oxford Instrument Symmetry电子背散射衍射(EBSD)系统的GeminiSEM 300场发射扫描电子显微镜(SEM)对样品进行显微组织分析,使用其电子通道衬度成像(ECCI)及二次电子成像(SE)对样品组织进行观察;使用其EBSD和透射EBSD (t-EBSD)对显微组织进行晶体学分析。EBSD的扫描步长为50 nm,t-EBSD的扫描步长为10 nm。利用Tecnai G2 F20 TEM对变形试样中的亚结构进行分析。

本工作设计了预变形+深冷处理过程的伪原位观察实验,研究预变形对变温马氏体相变的影响机制,具体实验流程如下:(1) 利用EBSD技术对退火态试样进行组织观察;(2) 对EBSD测试过的试样进行5%预变形处理;(3) 对5%预变形后的试样进行同一位置的SEM观察;(4) 利用液氮对5%预变形试样进行深冷处理,处理时间为5 s;(5) 对液氮深冷处理后的试样进行同一位置的EBSD测试。

2 实验结果与讨论

2.1 预变形前后试样的显微组织

图1给出了321型不锈钢退火试样和室温变形5%试样的显微组织的ECCI-SEM像。从图1a可以看出,退火试样的室温组织为等轴状的奥氏体,晶粒尺寸约为8 μm。对比图1a与b发现,经过5%的室温变形,试样组织中出现了大量的直线状条带缺陷,而未发现形变诱发ε-马氏体和α'-马氏体。条带缺陷在晶界处形核,然后向奥氏体晶粒内部长大,且成簇出现。在同一晶粒内,同簇内的条带缺陷相互平行,不同簇内的条带缺陷相互交叉。ECCI组织形貌能从宏观角度分析缺陷的形成特点,但是无法给出缺陷的本质。因此,本工作利用TEM和t-EBSD技术对缺陷的晶体结构进行了深入分析。

图1

图1   室温变形5%前后321型不锈钢试样显微组织的ECCI-SEM像

Fig.1   ECCI-SEM images of the undeformed (a) and 5% pre-deformed (b) 321 stainless steel samples


图2a给出了条带缺陷的TEM明场像及选区电子衍射(SAED)花样。可以看出,条带缺陷相互平行,在晶粒内呈直线状分布,与图1b中的条带具有相同的形貌。从图2a中红色圆圈位置的SAED花样(图2a中插图)可见,条带缺陷的晶体结构是fcc结构,2个相邻斑点之间的1/3处未出现孪晶斑点,而且2个衍射斑点之间也未出现连线现象,由此可以推断,条带缺陷不是形变孪晶或层错缺陷。通过以上分析可以确定,图2a红色圆圈位置内的缺陷是缺陷奥氏体。然而,条带缺陷长度方向的尺寸远大于红色圆圈位置,所以仅用圆圈位置的晶体结构还无法表征整个条带的晶体结构。因此,利用t-EBSD技术对大范围的条带缺陷进行了晶体结构分析,结果如图2b和c所示。图2b为t-EBSD的带衬度图。可以看出,条带缺陷呈直线状在晶内分布,如黑色方框位置所示。图2c为对应的相图,其中蓝色代表奥氏体组织。对比图2b与c中黑色方框位置发现,条带缺陷的晶体结构为fcc结构。通过以上分析可知,长直线状的条带缺陷为滑移带,而不是机械孪晶和薄的α'-马氏体。

图2

图2   预变形引入缺陷的形貌及晶体结构

(a) TEM image and corresponding SAED pattern (inset)

(b) t-EBSD band contrast map

(c) corresponding t-EBSD phase map of Fig.2b, where the blue area, white area, and red area refer to austenite, ε-martensite, and α'-martensite, respectively

Fig.2   Morphology and crystal structure of defects produced by pre-deformation


2.2 预变形对连续降温过程中马氏体相变量的影响

图3给出了321型不锈钢退火态试样和预变形5%试样由室温连续冷却至4 K过程中,变温马氏体的相变动力学特征。图3a为试样在冷却过程中组织内马氏体含量。可见,当温度由室温向低温转变的过程中,退火态试样曲线出现了明显的拐点,不再保持平直状,而是开始向上弯曲。该拐点的出现说明组织中开始出现了α'-马氏体。根据Ms的定义可知,上述拐点为Ms点,拐点对应的具体温度采用切线法进行确定,即曲线与初始平直线的切点为Ms点。经测量,退火态试样的Ms为180 K。随着温度进一步降低,α'-马氏体的含量逐渐升高。当温度降至100 K时,α'-马氏体的含量不再呈快速增加的趋势,而是趋于不变,直至温度降至4 K,α'-马氏体的含量达到0.35%,整个曲线呈S型。针对不同温度下α'-马氏体的含量特点,将α'-马氏体的相变过程分为3个阶段,第I阶段相变开始,第II阶段快速相变和第Ⅲ阶段相变饱和。通过对比3个阶段α'-马氏体的含量发现,约90% (体积分数)的α'-马氏体在第II阶段完成转变。Cohen和Olson[43]指出,材料内部马氏体相变的形核缺陷尺寸大小不一,不同尺寸形核缺陷的数量在材料内部呈指数分布,大尺寸缺陷数量远低于小尺寸缺陷的数量。马氏体相变形核理论[44]指出,形核缺陷尺寸越大,相变过程中所需的驱动力越小。所以,与小尺寸缺陷相比,大尺寸缺陷发生马氏体相变需要更小的驱动力。因此,在连续降温过程中,大尺寸缺陷发生相变对应于相变过程的高温阶段,随着温度的降低,发生相变的形核缺陷尺寸逐渐减小,直至形核缺陷尺寸低于临界形核缺陷尺寸,相变停止。从预变形5%试样曲线可见,在连续降温的过程中,预变形试样与退火态试样α'-马氏体相变动力学曲线具有相似的形状,呈S型。说明预变形未改变变温马氏体相变过程的总体特征。对曲线结果进行定量分析可知,预变形试样的Ms为202 K,4 K下最终的马氏体含量为10.85%。对比2条曲线的结果发现,低应变预变形改变了退火态试样中变温马氏体的相变行为,降低了亚稳奥氏体的热稳定性。

图3

图3   预变形与未变形321型不锈钢试样在深冷处理过程中α'-马氏体的含量及相变速率

Fig.3   Volume fraction (a) and transformation rate (b) of α'-martensite versus temperature in pre-deformation and undeformed 321 stainless steel samples during cryogenic treatment (Ms1 and Ms2 are the martensite transformation start temperature(Ms) of undeformed and pre-deformation samples, respectively. Stages I, II, and III represent the transformation start, fast transformation, and transformation saturation, respectively)


如前所述,变温马氏体相变动力学过程有3个重要特征:Ms、相变动力学和最终的转变量。图3a中曲线结果揭示,退火态试样经过5%的预变形处理,试样的Ms由180 K升高到了202 K,提高了22 K。说明低应变预变形能有效地提高材料的Ms,即预变形试样比退火态试样更容易发生α'-马氏体相变。由以上形核缺陷的讨论可知,大尺寸缺陷对应于高的马氏体转变温度,所以,预变形引入的形核缺陷尺寸要大于温度诱发形核缺陷的尺寸,使预变形试样具有更高的Ms。因此,在降温过程中,预变形引入的形核缺陷比温度诱发的形核缺陷具有更高的形核趋势。马氏体的相变速率能充分表征马氏体相变动力学的快慢,未变形与预变形试样在连续冷却过程中马氏体相变的相变速率如图3b所示。可以看出,对于整个相变过程,预变形试样中马氏体的相变速率均高于退火态试样。这说明,预变形加速了退火态试样中变温马氏体的相变动力学。说明在整个降温相变过程中,均有变形引入的形核缺陷触发α'-马氏体相变,致使预变形对整个α'-马氏体相变过程均有促进作用。关于预变形对变温马氏体最终转变量的影响,结果显示,退火态试样经过5%的预变形处理,在4 K温度下变温马氏体的含量由0.35%增加到了10.85%,提高了10.5%。这说明,低应变预变形有效地增加了退火态试样变温马氏体的最终转变量,降低了奥氏体的热稳定性。综上,低应变预变形对变温马氏体相变的促进作用如下:(1) 提高了退火态奥氏体的Ms;(2) 加速了马氏体相变的动力学;(3) 增加了变温马氏体的最终转变量。此结论可以为利用低应变预变形调控变温马氏体相变提供理论指导。

2.3 预变形对变温马氏体相变的作用机制

对于低应变预变形促进变温马氏体相变行为的作用机制,本工作利用伪原位观察技术手段对其进行了详细分析。图4a给出了退火态试样在室温显微组织的EBSD带衬度图。可以看出,试样的显微组织为无缺陷的等轴状奥氏体。图4b为退火态试样经过5%室温变形的SE-SEM像。对比图4a和b中方框位置可以看出,经过5%室温变形,试样显微组织中出现了大量条带缺陷。前面2.1节已对条带缺陷结构进行了分析,指出产生的条带为滑移带。这说明5%预变形能有效地引入滑移带缺陷。图4c为预变形试样经过液氮深冷处理后样品表面形貌的SE-SEM像。可以看出,样品经过深冷处理,表面产生了大量浮凸。为了确定浮凸的晶体结构,对其进行了EBSD分析。图4d给出了浮凸的EBSD相图和奥氏体基体的带衬度图。可以看出,浮凸的晶体结构为bcc结构,是深冷处理过程中形成的变温α'-马氏体。仔细观察浮凸状α'-马氏体的形成位置发现,α'-马氏体与滑移带分享相同的位置。这说明滑移带与变温α'-马氏体之间存在着强烈的相关性。

图4

图4   退火态321型不锈钢试样在预变形+深冷处理过程中的显微组织演化

(a) EBSD band contrast map of annealed sample

(b) SE-SEM image of sample subjected to pre-deformation of 5%

(c) SE-SEM image of sample subjected to pre-deformation of 5% and cryogenic treatment

(d) corresponding EBSD band contrast map of Fig.4c (Grey areas, white areas, and red areas represent the austenite, ε-martensite, and α'-martensite, respectively)

Fig.4   Microstructure evolutions of annealed 321 stainless steel sample subjected to pre-deformation and then cryogenic treatment


为了探究二者之间的关联,对图4b~d中方框位置进行了对比分析。图4b和c对比发现,预变形引入的滑移带经过液氮深冷处理,形成了更突出的条带,如图4c中箭头所示。对于突出条带的晶体结构,通过图4d可知,在滑移带处形成的突出条带是ε-马氏体。此结果说明,变温ε-马氏体在滑移带上形核,然后沿着滑移带生长,具有与滑移带相似的条带形貌。这说明预变形引入的滑移带有效地提供了变温ε-马氏体的形核质点。对于形变诱发ε-马氏体的形核研究,前期工作的结果[32]指出,变形过程中产生的滑移带能有效地提供形变诱发ε-马氏体的形核质点。通过以上分析可知,变形产生的滑移带既可以提供形变诱发ε-马氏体的形核质点,又可以提供变温ε-马氏体的形核质点。这说明形变诱发ε-马氏体与变温ε-马氏体具有相同的形核本质。

ε-马氏体的形核机制主要包含极轴形核机制和层错形核机制[45]。对于极轴形核机制,ε-马氏体的形核过程是部分位错在每隔一层的密排面{111}γ上的运动和增殖[46]。对于层错形核机制,ε-马氏体的形核过程主要分为3个阶段:首先,在奥氏体晶粒内形成具有一定宽度的层错;其次,层错在每隔一层的密排面{111}γ上进行不规则堆垛;最后,层错在每隔一层的密排面{111}γ上进行规则堆垛[47]。在本工作中,ε-马氏体在滑移带处形核,而滑移带具有一定宽度,在空间尺度可以提供具有一定宽度的层错缺陷。在随后的深冷处理过程中,层错缺陷在化学驱动力作用下,可以在每隔一层密排面{111}γ上进行不规则和规则堆垛。因此,滑移带提供形核质点形成的ε-马氏体遵循层错形核机制。

图4c和d对比分析,揭示了α'-马氏体的形成特点。图4c和d方框位置显示,α'-马氏体与ε-马氏体在空间上具有相同的位置。研究[48]指出,ε-马氏体能有效提供α'-马氏体的形核质点。因此,在本工作中,根据α'-马氏体与ε-马氏体之间的相对位置关系,可以推断出ε-马氏体提供了α'-马氏体的形核质点。综上,低应变预变形试样在连续降温过程中,亚稳奥氏体向α'-马氏体相变的具体过程是γ→滑移带→ε-马氏体→α'-马氏体。同时,需要注意的是,本工作使用的321型不锈钢属于低层错能材料,因此其主要相变路径为γε-马氏体→α'-马氏体,而对于高层错能材料(例如高锰钢),其相变路径可能随其成分变化而发生改变(例如变为γα'-马氏体)[49]。因此,图4观察到的现象及结论不一定适用于高层错能材料。

以上分析揭示了低应变预变形降低奥氏体热稳定性,促进亚稳奥氏体向α'-马氏体转变的作用机制。预变形引入的滑移带缺陷有效地提供了变温ε-马氏体的形核质点,促进了ε-马氏体相变,而ε-马氏体又能提供α'-马氏体相变的形核质点,致使α'-马氏体形核质点的总数增加,最终促进α'-马氏体相变,降低奥氏体的热稳定性。Breedis[20]在18%Cr-12%Ni不锈钢的热稳定性研究中,同样指出小的预变形能有效地引入马氏体相变的形核质点,促进α'-马氏体相变。然而,他们认为预变形引入的是α'-马氏体的形核质点,而不是ε-马氏体的形核质点。对于形核质点的分析,他们仅利用TEM对预变形引入的缺陷进行了分析,缺少α'-马氏体相变过程的原位表征结果,未给出形核质点的本质,只将形核质点视为变形过程中形成的位错。与Breedis[20]的研究相比,本工作利用伪原位观察技术手段表征了预变形试样中变温马氏体的相变过程,明确了预变形引入形核质点的本质,为奥氏体热稳定性的主动调控提供了理论指导。

2.4 预变形试样中马氏体的晶体学特征

图5给出了321型不锈钢预变形试样在深冷处理后显微组织中ε-马氏体的反极图(IPF)图,其中图5a代表晶体的取向平行于样品的X轴,图5b代表晶体的取向平行于样品的Y轴。在IPF图中相同取向颜色代表相同的晶体方向。然而,在一种IPF图(如图5a)中同一种取向颜色可能代表2种马氏体变体。因此,本工作采用2种IPF图(图5a和b)去评判马氏体的变体种类。从图5可以看出,ε-马氏体在滑移带上形核,然后沿着滑移带长大,呈条带状。在同一个滑移带上形成的ε-马氏体带具有相同的取向颜色,如箭头所示。这表明同一个滑移带触发形成的ε-马氏体属于同种变体。变体种类相同说明整个ε-马氏体带在相变过程中具有相同的形核行为,分享相同的相变本质。这从形核本质角度再一次证明滑移带提供了ε-马氏体相变的形核质点。此外,图中椭圆位置显示,在相互平行的滑移带上形成的ε-马氏体也具有相同的取向颜色,属于同种变体。然而,在相互交叉的滑移带上形成的ε-马氏体具有不同的取向颜色,属于不同种变体。这说明ε-马氏体形成过程中层错堆垛的密排面为滑移带的滑移平面,滑移带变体的种类决定了ε-马氏体的变体种类。

图5

图5   321型不锈钢预变形试样深冷处理后ε-马氏体的晶体学特征

(a) ε-martensite inverse pole figure (IPF) map obtained by EBSD for the directions parallel to the rolling direction of the sample(b) ε-martensite IPF map for the directions parallel to the tangential direction of the sample

Fig.5   Crystallographic characteristics of ε-martensite of pre-deformation 321 stainless steel sample


图6给出了321不锈钢预变形试样在深冷处理后显微组织中α'-马氏体的IPF图和ε-马氏体的相图,其中白色代表ε-马氏体,其他颜色代表α'-马氏体的取向。图6a和b分别代表晶体的取向平行于样品的X轴和Y轴。可以看出,同一个ε-马氏体带上出现了多种α'-马氏体变体,构成了一个α'-马氏体板条群。相互平行的ε-马氏体带转变成的α'-马氏体板条群具有相近的取向颜色,如图中椭圆位置所示。这说明预变形试样中α'-马氏体板条群的形成是以单变体的形式完成转变,存在强烈的变体选择。然而,退火态试样在深冷处理后显微组织中会出现多变体的α'-马氏体板条群[50]。由此可见,预变形产生的滑移带改变了变温α'-马氏体的变体选择,进而改变了α'-马氏体的相变织构。

图6

图6   321型不锈钢预变形试样深冷处理后α'-马氏体的晶体学特征

(a) α'-martensite IPF map obtained by EBSD for the directions parallel to the rolling direction of the sample(b) α'-martensite IPF map for the directions parallel to the tangential direction of the sample

Fig.6   Crystallographic characteristics of α'-martensite of pre-deformation 321 stainless steel sample (white areas represent ε-martensite)


新相与母相之间的晶体学关系决定了马氏体相变的形核本质。本工作利用极图方法对滑移带触发的马氏体相变晶体学行为进行了研究,结果如图7所示。图7a、b和c分别为奥氏体、ε-马氏体和α'-马氏体的密排面和密排方向的极射赤道投影图。图中红色的点为图6中方框位置所对应的数据点,各种形状标识(三角形、矩形、圆形和星形形状)代表S-N关系[51]和K-S关系[41]中各相的密排面和密排方向的理论投影位置。对比图7a和b中红色数据点与理论形状标识的位置发现,奥氏体的(11¯1)面平行于ε-马氏体的(0001)面,奥氏体的[1¯1¯0]方向平行于ε-马氏体的[2¯110]方向。这说明滑移带触发ε-马氏体相变时,ε-马氏体与奥氏体之间存在S-N关系。对比图7a和c中实际数据点与理论标识的位置发现,奥氏体的(11¯1)面平行于α'-马氏体的(011)面,而奥氏体的[101¯]、[1¯1¯0]、[1¯1¯0]、[011]和[011]方向分别平行于α'-马氏体的[1¯1¯1]、[1¯1¯1]、[1¯11¯]、[1¯1¯1]和[1¯11¯]方向。这说明滑移带触发α'-马氏体相变时,α'-马氏体与奥氏体之间存在着K-S关系。通过以上分析并结合马氏体相变现象理论可知,新形核质点(滑移带)与变温形核质点具有相同的马氏体相变晶体学行为。因此,在亚稳奥氏体热稳定性的设计过程中,形变引入的滑移带可以直接作为形核质点去修正变温马氏体相变的动力学模型,进而实现亚稳奥氏体热稳定性的主动调控。

图7

图7   奥氏体、ε-马氏体和α'-马氏体取向的低指数极图

(a) pole figure of γ (b) pole figure of ε-martensite (c) pole figure of α'-martensite

Fig.7   Pole figure comparisons between experiment (Red points, corresponding to the data obtained from square areas in Fig.6) and calculation (other symbols) for γεα' transformation (N.D. and R.D. refer to normal direction and rolling direction of sample, respectively)


3 结论

(1) 揭示了低应变预变形可以提高材料的Ms,加速降温过程中马氏体相变的动力学及增加了最终饱和马氏体的相变量。与退火态试样相比,经过5%拉伸变形,试样的Ms提高了22 K;在整个降温过程中,变形试样中α'-马氏体的含量均高于退火试样,且在4 K下α'-马氏体的含量提高了10.5%。这说明低应变预变形能有效地降低奥氏体的热稳定性,促进整个降温过程中的马氏体相变动力学,是调控马氏体相变的有效手段。

(2) 对比分析伪原位观察结果,阐明了预变形对变温马氏体相变的作用机制。预变形引入的滑移带代替传统理论认为的位错缺陷提供了变温马氏体相变的形核质点,促进了马氏体相变。揭示了预变形引入形核缺陷的具体形态,为变温马氏体相变的调控提供了理论指导。

(3) 通过伪原位观察实验,揭示了在低层错能钢种中(如321型不锈钢)新形核质点(滑移带)触发变温马氏体相变的具体转变过程。首先,预变形向退火态奥氏体内引入了滑移带缺陷;其次,滑移带缺陷在深冷处理过程中触发了ε-马氏体相变;最后,ε-马氏体提供形核质点触发α'-马氏体相变。具体的转变路径是γ→滑移带→ε-马氏体→α'-马氏体。

(4) 对新形核质点(滑移带)的形核行为和形核趋势进行分析,提出了预变形产生的滑移带与温度诱发的形核缺陷具有相同的相变晶体学行为,即奥氏体与ε-马氏体存在S-N关系,奥氏体与α'-马氏体存在K-S关系。其中,滑移带具有更高的形核趋势,更容易触发马氏体相变。

(5) 对新形核质点(滑移带)触发马氏体相变的晶体学特征进行分析,阐明了预变形对变温马氏体相变变体选择的影响规律。预变形加强了变温马氏体的变体选择。在相变过程中,预变形引入的滑移带的变体种类决定了α'-马氏体板条群的变体种类,使其由多变体向单变体转变。此结果填补了先前研究的空白,为马氏体相变织构的主动调控提供了理论参考。

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