金属学报, 2026, 62(9): 1467-1477 DOI: 10.11900/0412.1961.2026.00138

★名家经典★

熵-焓协同驱动的高熵合金组织调控与强韧化

吕昭平,, 刘雄军, 吴渊, 蒋虽合, 雷智锋

北京科技大学 新金属材料全国重点实验室 北京 100083

Microstructural Regulation and Strengthening-Toughening of High-Entropy Alloys Driven by Entropy-Enthalpy Synergy

LU Zhaoping,, LIU Xiongjun, WU Yuan, JIANG Suihe, LEI Zhifeng

State Key Laboratory for Advanced Metals and Materials, University of Science and Technology Beijing, Beijing 100083, China

通讯作者: 吕昭平,luzp@ustb.edu.cn,主要从事非晶与高熵合金、高性能钢铁等材料的高效设计与结构-性能关联研究

收稿日期: 2026-05-21   修回日期: 2026-07-12  

基金资助: 国家自然科学基金项目(52595633)
国家自然科学基金项目(W2412068)
国家自然科学基金项目(U2441262)
国家自然科学基金项目(52225103)
国家自然科学基金项目(52322102)
国家重点研发计划项目(2022YFB-4602101)

Corresponding authors: LU Zhaoping, professor, Tel:(010)82375387, E-mail:luzp@ustb.edu.cn

Received: 2026-05-21   Revised: 2026-07-12  

Fund supported: National Natural Science Foundation of China(52595633)
National Natural Science Foundation of China(W2412068)
National Natural Science Foundation of China(U2441262)
National Natural Science Foundation of China(52225103)
National Natural Science Foundation of China(52322102)
National Key Research and Development Program of China(2022YFB-4602101)

作者简介 About authors

吕昭平,男,1970年生,教授,博士,中国科学院院士

摘要

高熵合金突破了传统溶剂-溶质合金设计范式,为解决金属材料长期存在的强度-塑性矛盾提供了新的材料体系。然而,目前关于高熵合金强韧化的研究大多聚焦具体组织特征或强化现象,缺乏能够贯穿成分设计、组织调控和变形机制的统一理论框架。本文结合作者团队近年来的系列研究成果,提出并系统阐述了熵-焓协同组织调控与强韧化理论。该理论认为,高熵合金的强韧化本质上来源于构型熵与混合焓共同决定的多尺度组织结构及其协同变形机制。基于这一认识,建立了成分设计-组织构筑-变形响应-强韧化效果的统一逻辑链条,并从原子尺度局域化学有序、纳米尺度共格析出、微米尺度亚稳相变以及多尺度组织协同四个层面系统总结高熵合金的强韧化规律。进一步结合典型实例,阐明高熵合金与传统合金强韧化机制的共性与差异,提出高熵合金强韧化设计的普适模型。

关键词: 高熵合金; 熵-焓协同; 化学短程序; 析出强化; 相变韧化; 强韧化机理

Abstract

High-entropy alloys (HEAs) have transcended the conventional solute-solvent alloy design paradigm and emerged as a promising materials platform to overcome the long-standing strength-ductility tradeoff in metallic materials. However, current studies on the strengthening and toughening of HEAs primarily focus on specific microstructural features or individual strengthening mechanisms, lacking a unified theoretical framework integrating alloy composition design, microstructural regulation, and deformation mechanisms. Based on a series of recent studies conducted by the authors and their collaborators, this study proposes and systematically develops the theory of entropy-enthalpy synergistic strengthening and toughening. This theory postulates that the superior mechanical performance of HEAs originates from their multiscale microstructures and cooperative deformation mechanisms, jointly governed by configurational entropy and chemical enthalpy. Building on this concept, a unified framework linking alloy composition design, microstructure development, deformation response, and strengthening-toughening performance is established. From the perspectives of atomic-scale local chemical ordering, nanoscale coherent precipitation, microscale metastability-induced phase transformation, and multiscale microstructural synergy, the strengthening and toughening mechanisms of HEAs are systematically summarized. Representative examples are further discussed to elucidate the similarities and distinctions between the strengthening-toughening mechanisms of HEAs and conventional alloys, thereby establishing a generalized design model for HEA strengthening and toughening.

Keywords: high-entropy alloy; entropy-enthalpy synergy; chemical short-range order; precipitation strengthening; transformation toughening; strengthening and toughening mechanisms

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吕昭平, 刘雄军, 吴渊, 蒋虽合, 雷智锋. 熵-焓协同驱动的高熵合金组织调控与强韧化[J]. 金属学报, 2026, 62(9): 1467-1477 DOI:10.11900/0412.1961.2026.00138

LU Zhaoping, LIU Xiongjun, WU Yuan, JIANG Suihe, LEI Zhifeng. Microstructural Regulation and Strengthening-Toughening of High-Entropy Alloys Driven by Entropy-Enthalpy Synergy[J]. Acta Metallurgica Sinica, 2026, 62(9): 1467-1477 DOI:10.11900/0412.1961.2026.00138

强度与塑性的协同提升始终是金属结构材料发展的核心目标。从钢铁材料、铝合金、钛合金到镍基高温合金,所有高性能结构材料的发展历程,本质上都是不断探索突破强度-塑性倒置关系的过程。过去几十年中,研究人员建立了以固溶强化、析出强化、细晶强化和相变强化为代表的经典物理冶金理论体系,并成功指导了大量工程合金的开发。然而,随着航空航天、先进能源和极端环境装备的发展,对材料综合性能提出了更高要求,传统单主元合金体系逐渐接近其性能优化极限。

2004年,高熵合金(high-entropy alloys,HEAs)概念被提出[1]。与传统合金以一种元素为主体、少量元素进行合金化的设计模式不同,高熵合金采用多个主元素共同构成合金体系,通过高构型熵效应显著拓展了材料成分空间[1,2]。大量研究[3,4]表明,高熵合金不仅能够形成稳定或亚稳的简单固溶体结构,而且在低温、高温、辐照及腐蚀等极端环境下表现出优异的综合性能,成为近年来金属材料领域非常活跃的研究方向之一。

然而,随着研究不断深入,人们逐渐认识到,高熵合金的优异性能并非简单来源于高构型熵本身,而是来源于高构型熵与复杂化学作用共同塑造的独特组织结构。尤其是在强韧化研究领域,局域化学有序、纳米析出相、亚稳相变和异质组织等一系列新现象不断被发现,使传统强化理论面临新的挑战。与此同时,相关研究呈现出明显的碎片化特征:部分工作关注短程有序强化,部分研究聚焦析出强化,还有研究强调相变诱发塑性(TRIP)/孪晶诱发塑性(TWIP)效应或异构强化机制,但缺乏统一理论框架解释这些现象之间的内在联系。

作者团队长期围绕上述问题开展系统研究,逐步认识到构型熵与混合焓并非相互对立,而是在不同尺度共同决定组织的形成与演化过程。基于这一认识,本文提出熵-焓协同组织调控与强韧化理论,认为高熵合金的强韧化本质上是构型熵与混合焓(化学交互作用)协同调控多尺度组织结构,并进一步实现多变形机制协同作用的结果。围绕这一核心思想,本文系统总结作者团队及国内外相关研究进展,重点阐述熵-焓协同理论框架及其在局域有序强化、析出强化、相变强韧化和多机制协同强韧化中的具体体现,进一步探讨高熵合金与传统金属材料强韧化理论之间的联系与发展,为高性能结构材料设计提供新的理论视角。相关认识不仅丰富了现代物理冶金学理论体系,也为新一代高性能结构材料设计提供了理论依据。

1 熵-焓协同强韧化理论框架

1.1 高熵合金强韧化的核心科学问题

传统物理冶金学的发展历程表明,无论是高强钢、钛合金还是镍基高温合金,其性能优化本质上都围绕两个基本问题展开:一是如何通过合金成分设计获得有利于强韧化的组织基础;二是如何通过组织调控激活有利于强韧化的变形机制。高熵合金同样遵循这一基本规律,但由于其具有多主元、高构型熵和复杂化学交互作用等特点,使上述问题呈现出新的科学内涵。

早期研究普遍将高熵效应视为高熵合金优异性能的主要来源,认为高构型熵能够稳定简单固溶体结构并抑制脆性金属间化合物形成。然而,随着研究不断深入,人们逐渐认识到高熵合金并非完全随机固溶体体系。大量实验结果表明,即使在名义上的单相固溶体中,仍广泛存在局域化学有序、元素偏聚、纳米析出及亚稳相等复杂微结构特征。这些微结构对位错运动、孪晶形成和应变诱导相变等变形行为产生显著影响,并最终决定材料的强韧化效果。

因此,高熵合金强韧化的关键已不再是简单利用高构型熵稳定固溶体,而是如何协调构型熵与混合焓之间的关系,在广阔成分空间中构建有利于强韧化的组织结构和变形机制。基于这一认识,作者团队提出熵-焓协同组织调控与强韧化理论,试图建立连接成分设计、组织调控、变形机制与力学性能之间的统一理论框架。

1.2 熵-焓协同理论的提出

从热力学角度看,高熵合金的组织形成过程受到体系自由能变化(ΔG)的控制:

ΔG=ΔH-TΔS

式中,ΔH为混合焓,反映不同组元之间的化学相互作用;ΔS为混合熵,反映体系组态无序程度;T为热力学温度。传统的合金设计主要依赖混合焓调控,通过添加合金元素改变相组成和组织结构,其本质属于焓驱动设计模式。而高熵合金由于高构型熵的贡献,熵项与焓项处于相近量级,两者共同决定组织形成及其演化行为。构型熵倾向于促进元素均匀分布和固溶体稳定,混合焓则驱动局域有序、析出相形成及相分离过程。高熵合金的实际组织结构正是在两者竞争与协同作用下形成的动态平衡结果。

基于这一认识,本文提出熵-焓协同组织调控与强韧化理论:构型熵决定体系形成简单固溶体和亚稳组织的能力,混合焓决定局域化学有序、析出相及相变组织的形成倾向,两者协同调控从原子尺度到微米尺度的多层级组织结构,并进一步控制位错滑移、孪生、应变诱导相变及异构变形等变形机制,实现强度与塑性协同提升。

与传统观点强调高熵稳定固溶体不同,熵-焓协同理论认为,高性能高熵合金并非追求完全随机固溶体,而是通过适度打破随机状态,在保持整体固溶体稳定性的同时,引入受控的局域有序、析出强化和亚稳相结构,从而实现组织结构与力学性能的协同优化。从定量设计角度而言,熵-焓协同程度可通过无量纲参数λ = TΔS / ΔH进行表征。当λ较大时,熵效应主导,体系趋于形成随机固溶体;当λ较小时,焓效应主导,体系倾向于形成有序结构或析出相。基于文献报道的相形成数据,对于典型fcc结构高熵合金,当|ΔH| < 5 kJ/mol且TΔS > 10 kJ/mol时(即λ > 2),体系倾向于形成稳定单相固溶体;当|ΔH|介于5~15 kJ/mol之间且TΔS与|ΔH|可比时(即λ ≈ 1),体系处于熵-焓竞争平衡区,最有利于形成局域有序、纳米析出和亚稳组织等多种结构的协同共存;当|ΔH| > 15 kJ/mol且TΔS < |ΔH|时(即λ < 1),焓效应占主导,易形成金属间化合物或发生相分离。因此,通过成分调控获得高强韧高熵合金时,应使体系处于熵稳定与焓驱动的交界区域,即λ ≈ 1的熵-焓竞争平衡区间。

1.3 多尺度组织结构的熵-焓协同调控

熵-焓协同作用贯穿于高熵合金组织形成的全过程,并在不同尺度表现出不同的组织特征。在原子尺度上,混合焓驱动特定元素之间形成局域化学有序结构,高构型熵则抑制其进一步发展成为长程有序相,使体系整体保持固溶体特征。由此形成的短程有序结构能够改变位错核心结构和层错能,对塑性变形行为产生重要影响。在纳米尺度上,当局部混合焓作用超过熵稳定作用时,可形成弥散分布的纳米析出相。高熵体系复杂的成分空间使析出相具有丰富的成分和结构类型,同时构型熵效应能够延缓粗化过程,提高析出组织的热稳定性。在微米尺度上,熵-焓协同决定基体相的稳定性。当体系处于亚稳状态时,外加应力可诱发马氏体相变、机械孪生等组织演化过程,从而实现TRIP和TWIP效应。此时,构型熵通过调节自由能差控制相变驱动力,混合焓则决定相变路径和转变产物。

进一步地,多尺度组织结构之间并非相互独立,而是通过缺陷演化与应变分配形成协同作用。例如,局域有序可调节层错能并促进孪生形成;纳米析出相能够稳定亚稳组织并延缓相变失稳;异质组织则可通过背应力强化效应促进加工硬化能力提升。这种跨尺度协同效应是高熵合金突破传统强度-塑性倒置关系的重要基础。

1.4 成分设计-组织调控-变形机制-性能优化统一框架

基于上述认识,高熵合金的强韧化可归纳为一个统一设计框架。首先,通过成分设计调控体系的熵-焓平衡关系,确定组织形成路径和相稳定性;其次,通过热处理、热机械加工及增材制造等手段构筑多尺度组织结构;随后,在外加载荷作用下激活位错滑移、孪生、相变和异构变形等多种变形机制;最终实现高强度与高塑性协同匹配。因此,高熵合金的强韧化并非单一强化机制的贡献,而是熵-焓协同作用下多尺度组织结构与多种变形机制耦合作用的结果。该理论框架不仅能够统一解释局域有序强化、析出强化、TRIP/TWIP效应和异构强化等现象,也为高性能高熵合金设计提供了新的理论依据。

2 熵-焓协同驱动的多尺度组织强韧化

在传统合金中,基于焓调控的合金化方法是优化材料组织结构,进而提升材料性能的有效手段之一。然而,由于高熵合金具有高构型熵和局域化学有序的特点,在应用合金化方法调控其组织结构时,需要综合考虑局域化学有序结构与构型熵的协同作用。因此,通过熵-焓协同效应,调控从原子尺度局域化学有序、纳米尺度到微米尺度的多尺度组织结构,实现新型强韧化效果,是研发高强韧高熵合金材料的关键路径。

2.1 原子尺度:局域有序强化

高熵合金多主元、高构型熵的特点使其有利于形成单一的无序固溶体结构,组元分布呈现长程化学无序、拓扑有序的特征。然而,近期研究[5~8]证实,局域化学有序是高熵合金中普遍存在的关键结构特征。这些局域有序结构由不同元素间的化学亲和性差异所诱导,形成数个原子尺度的元素偏聚组态,虽不产生明显的衍射衬度,但通过改变局域原子键合状态、层错能、晶格摩擦应力以及位错核心结构等,使高熵合金中的位错、孪晶等晶体缺陷对外场的响应行为不同于传统合金,因而对高熵合金的力学性能产生重要影响[9,10]。

对局域有序结构的主动调控开辟了高熵合金强韧化研究的新阶段。本文作者团队关于有序间隙原子复合体的发现与调控是其中的代表性成果之一。在等原子比TiZrHfNb难熔高熵合金中,通过添加适量O调控Ti-Zr-O短程序,形成了一种介于常规随机间隙原子与氧化物相之间的新型局域有序结构——有序间隙原子复合体[11]。该结构相较于随机间隙原子具有更强的位错钉扎力,同时其有序分布避免了应力场剧烈重叠,降低了位错切过的晶格畸变能,在变形过程中既能强效钉扎位错实现显著强化(强度提升约50%),又能降低位错交滑移的能垒以促进位错增殖与存储,从而实现塑性近100%的提升[11] (图1[11])。这种新型有序间隙原子复合体强化机制具有普适性,可以推广到传统合金体系中[12]。它突破了传统间隙固溶强化导致的强度升高、塑性降低的瓶颈,为克服金属材料的强度-塑性矛盾提供了一种新机制,拓展了固溶强化理论的内涵。

图1

图1   TiZrHfNb-O难熔高熵合金的力学性能及位错与有序间隙原子复合体的交互作用[11]

Fig.1   Mechanical properties of the TiZrHfNb-O refractory high-entropy alloy (HEA) and dislocation interactions with ordered interstitial complexes[11]

(a) room-temperature tensile stress-strain curves for the as-cast TiZrHfNb (denoted as base alloy), (TiZrHfNb)98O2 (denoted as O-2), and (TiZrHfNb)98N2 (denoted as N-2) HEAs (σy is the yield strength (squares), σUTS is the ultimate strength (diamonds), and ε is the elongation (circles). Inset shows the corresponding strain hardening response (dσ / dε), where σ is stress)

(b) changes in strength and ductility observed for the HEAs introduced here, relative to several types of established high-performance alloys

(c) dislocations in the 8% strained O-2 HEA, imaged under {111}-type diffraction conditions (Dislocation pinning at ordered oxygen complexes (OOCs) is observed, which suppresses dislocation motion (red arrows). Inset indicates the direction of the diffraction vector)

(d) aberration-corrected STEM-annular bright field (ABF) image of the local atomic structure near the dislocation pinning point

(e) aberration-corrected STEM-ABF image of the local atomic structure at the pinning point (White arrows point to the oxygen atom columns around the pinned dislocation. Interstitial oxygen atoms are clearly seen in the red dotted square)

(f) corresponding STEM-HAADF image for the [111]bcc crystal axis with differently adjusted contrast to reveal that the pinning effect is induced by OOCs (Red dotted zone indicates the (O, Zr, Ti)-rich region, that is, the OOC)

(g) aberration-corrected STEM-ABF image of the local atomic structure away from the pinning point


置换型原子的局域有序调控同样取得显著进展。在经典的CoCrNi等典型中熵合金中,借助原子探针层析与扫描透射电子显微镜技术,可直接观测到Cr原子团簇及Ni-Co短程序结构[13]。这些局域有序结构显著提高了位错运动阻力,是合金具备超高加工硬化率与优异强韧性组合的重要原因。当前研究的前沿在于通过热处理(如中温退火)或微量合金化(如添加Al、Ti、Cu)实现对短程有序类型和材料强度的调控[14,15]。通过调控该短程有序结构可改变合金层错能,进而定向设计全位错滑移、层错形成或孪生等变形机制,实现对加工硬化行为与强-塑性匹配的精准控制,这种基于短程有序调控的强韧化方法已成为高熵合金领域极具潜力的前沿方向[16]。

2.2 纳米尺度:共格析出强化

在热力学可行的条件下,通过热处理与合金化在高熵合金基体内引入弥散分布的纳米第二相,是制备超高强度高熵合金的高效经典方法。高熵合金宽广的成分空间为设计多样化的纳米析出相(如L12相、B2相、σ相、Laves相等)提供了便利,但析出相的成分、结构往往比传统合金复杂[17]。纳米析出相组织调控的核心在于通过熵-焓协同作用对析出相的种类、结构、尺寸、分布、体积分数及界面特性进行精细、协同调控。在fcc结构高熵合金中,共格有序L12纳米析出相的强韧化效果最为突出。以本文作者团队开发的Fe-Co-Ni-Cr-Al-Ti体系为例,通过调控Ni、Al、Ti元素含量可在fcc基体中析出L12结构γ'-Ni3(Ti, Al)纳米相[18]。如图2[18]所示,该纳米颗粒与基体完全共格,在变形过程中,位错以切过机制通过时可产生显著的有序强化、共格应变强化与模量强化效应,从而提高合金的屈服强度;同时纳米尺度共格界面可有效缓解应力集中,保证了合金良好的塑性。该工作为设计和开发高强韧高熵合金提供了范例。在此基础上,通过成分设计和热机械处理,对L12析出相的成分、尺寸、形貌、体积分数及分布进行调控,尤其是在fcc基体中引入高密度的多组元L12相,可显著提升合金的强度和塑性[19,20]。如在(FeCoNi)86Al7Ti7 (原子分数,下同)合金中形成高密度的球形L12纳米析出相,其化学组成为(Ni, Fe, Co)3(Al, Ti, Fe)。这种成分复杂的L12析出相一方面可提升析出相的本征塑性,延缓裂纹出现;另一方面可提高析出相的反相畴界能,有效增强有序强化效应。在室温下,该合金屈服强度超过1000 MPa,抗拉强度达到1500 MPa,均匀延伸率高达50%,表现出超常的强-塑性协同[19]。

图2

图2   Fe-Co-Ni-Cr-Al-Ti高熵合金中共格纳米析出相的组织结构特征[18]

Fig.2   Microstructural characteristics of coherent nanoprecipitates in the Fe-Co-Ni-Cr-Al-Ti HEA[18] (a, b) bright (a) and dark (b) field TEM images showing the particles distribution (c) high-resolution TEM image showing the interface between one single nano-particle and fcc matrix, with relative fast Fourier transform (FFT) patterns are shown in the left; the atomic arrangement are directly distinguished (d) APT results with two boxes of atom maps with Fe, Co, Cr and Al, Ni, Ti separately and one box with 35%Ni iso-concentration surface showing the outline of particles (e) proximity histogram constructed across the interface between the matrix and precipitates


共格纳米析出强化机制在bcc结构难熔高熵合金中也同样具有显著效果。如在(W1.5Ni2.25Fe)95Ta5难熔高熵合金中,通过在高温(900 ℃)和中温(650 ℃)分级时效处理,实现了纳米片层状δ相和纳米颗粒状γ"相的双共格纳米沉淀相析出,该合金显示出优异的强-塑性匹配:2.15 GPa的超高室温强度和15%的拉伸塑性,800 ℃下保持1 GPa以上的高屈服强度[21]。这些结果充分体现了高熵合金组织设计的灵活性与性能提升潜力。

2.3 微米尺度:亚稳工程与相变强韧化

基于相稳定性机理发展的亚稳工程,是实现高熵合金变形诱导相变强韧化的有效策略。通过成分设计(如调整Al、Ti、Nb等bcc结构稳定元素与Co、Cr、Mn等fcc结构稳定元素的比例)或工艺调控(如通过快速凝固、增材制造引入非平衡组织),可精确控制高熵合金基体相的稳定性,使其在变形过程中诱发有益的相变。以Fe50Mn30Co10Cr10为代表的亚稳fcc + hcp双相合金,在变形过程中可触发fcc→hcp马氏体相变的TRIP效应,同时产生大量机械孪晶,形成TWIP效应[22]。这些转变不仅能够有效消耗变形能量、提高加工硬化能力、抑制颈缩发生,还能够通过孪晶界与相界实现晶粒动态细化,最终实现强度与塑性协同提升。近期研究[23]借助原位中子衍射和透射电镜技术,精确揭示了这些相变和孪生过程的临界应力、转变顺序及其与位错的交互作用机制,使TRIP/TWIP效应的调控从经验性走向定量化。

在难熔高熵合金体系中,变形诱导相变强韧化技术也实现了重要突破。以本文作者团队开发的Ta-Hf-Zr-Ti系合金为例,通过调控Ta、Hf等元素的含量平衡熵-焓关系,可改变bcc基体的化学有序度与相稳定性,如图3[24]所示。研究[24]表明,当合金处于成分调制的亚稳状态时,外加应力可诱发bcc到hcp马氏体的宽应变范围内的渐进式相变。该连续相变过程可持续吸收变形能量,触发位错滑移、马氏体相变及微孪晶等多种变形机制的协同作用,在保持高强度的同时将拉伸断裂延伸率提升近三倍,为解决高强度难熔合金的室温脆性问题提供了新思路。

图3

图3   不同Ta含量铸态Ta-Hf-Zr-Ti高熵合金的XRD谱和EBSD像[24]

Fig.3   XRD patterns (a) and EBSD images (b) of the as-cast Ta-Hf-Zr-Ti HEAs with different Ta contents[24]


2.4 多尺度协同:多机制耦合

近年来研究重点从单一析出相调控转向多相、多层级组织结构的协同设计,其核心思路是在合金中同时引入初生共晶相或异质结构作为韧性基体,并在不同基体相内诱发共格纳米析出相,形成数纳米到数微米的跨尺度多层级组织结构,通过析出强化、变形诱导相变强韧化、异构强化等多机制耦合,实现超高强-塑性匹配。多层级组织设计的主要思路是调控析出相尺度分布与界面相容性。其中,共格界面的精细调控是这一策略的关键技术:对于fcc高熵合金,L12型Ni3(Al, Ti)纳米析出相与fcc基体间的晶格错配需控制在0.5%~1.5%范围内,经时效处理后该共格纳米相(尺寸30~40 nm)可稳定分散于基体中,通过Orowan绕过机制使强度提升约300~500 MPa,同时共格界面可有效缓解应力集中,保证合金的塑性储备。基于这一原理,在特定fcc/L21或fcc/L12共晶体系中,时效处理可诱使两相各自独立析出共格纳米相,即fcc基体中析出共格L12相,L21基体中析出共格bcc相,最终形成fcc/L12 + L21/bcc的双相双析出分级结构[25]。在多相界面上,两种共格界面的协同作用既降低了析出相的形核能垒,又利用可控晶格错配产生的弹性应变场有效阻滞位错运动,同时避免局部应力过度集中,从而实现了析出强化与基体增韧机制的耦合。

在多层级纳米结构的组织设计过程中,多机制协同强韧化的关键在于变形过程中不同强化机制的顺序激活与耦合。这一策略要求对基体的层错能进行精细调控:通常将其控制在20~40 mJ/m2之间,使得位错滑移在变形初期占据主导,随后在高应变下依次激活TWIP效应和TRIP效应等强化效应,同时维持纳米析出相的共格强化作用在整个变形过程中持续贡献。例如在CrCoNi系中熵合金中,在维持基体成分低层错能的基础上,Wang等[26]通过添加Al设计了一种成分为Co33Cr20Ni30Al17的共晶高熵合金,通过热机械处理,在合金中构建了“微米-纳米”两级异构组织:在微米尺度上,形成了由fcc/L12软相基体与bcc/B2硬相交替排列的层状双相结构;在纳米尺度上,B2相中析出了富含Co和Cr的纳米尺度σ相。在拉伸变形过程中,合金内部协同激活三种强韧化机制:TWIP效应(fcc软相中激活了高密度层错网络和纳米孪晶)、TRIP效应(B2硬相中发生了从bcc到hcp的相变)和纳米析出强化效应(纳米尺度σ相有效阻碍位错运动)。同时,由于软、硬相之间的应变配分差异,在相界处积累了大量几何必需位错(GNDs),产生了长程背应力,从而提供了额外的异构变形诱导(HDI)硬化效果,大幅提升了材料的屈服强度。最终,合金可在获得1.2 GPa屈服强度和1.5 GPa抗拉强度的同时,保持22%的均匀延伸率。可见,采用多级组织调控与多机制顺序激活的协同设计策略(图4),结合空间维度的共格界面工程及时间维度的变形机制分级触发,是实现高熵合金强-塑性匹配的有效路径。

图4

图4   多层级组织设计与多机制耦合强韧化示意图

Fig.4   Schematics of the hierarchical microstructure and synergistic strengthening-toughening achieved through multi-mechanism coupling (TWIP—twinning-induced plasticity, TRIP—transformation-induced plasticity, HDI—hetero-deformation induced)


3 高熵合金与传统合金强韧化理论的关系

近年来,高熵合金被认为是继钢铁、铝合金、钛合金和镍基高温合金之后的重要结构材料体系。然而,一个值得深入思考的问题是:高熵合金强韧化是否代表一种全新的强化理论,还是传统物理冶金学在复杂成分空间中的延伸与发展? 回答这一问题,对于理解高熵合金的科学本质具有重要意义。

3.1 高熵合金与传统强韧化机制的共性

从变形与强化机理角度看,高熵合金并未脱离经典物理冶金学的基本规律。传统合金中的固溶强化、析出强化、细晶强化、相变强化和加工硬化机制在高熵合金中依然发挥重要作用。例如,局域化学有序本质上属于固溶强化理论的发展,其通过改变局部应力场和位错运动阻力实现强化;纳米L12析出相强化遵循经典的共格析出强化机制;TRIP和TWIP效应与先进高强钢中的相变强化机制具有相同的物理基础;异质结构强化则与梯度材料和异构材料中的背应力强化原理一致。因此,高熵合金并未建立完全独立于传统冶金学的新理论体系,而是在经典强化理论基础上形成了新的组织调控方式和性能优化路径。

3.2 高熵合金强韧化的独特性

尽管基本强化机制具有共性,但高熵合金在组织形成和机制耦合方面表现出明显不同于传统合金的特点。(1) 高熵合金具有更大的成分设计自由度。传统合金通常围绕一种主元素展开设计,而高熵合金能够在多维成分空间内同时调控多个元素之间的相互作用,使构型熵与混合焓成为独立可调的设计参数。(2) 高熵合金普遍存在局域化学有序结构。传统固溶体强化理论通常建立在溶质随机分布的基础上,而高熵合金中的短程有序和有序间隙原子复合体等结构能够显著改变位错运动方式,形成新的强化效应。(3) 高熵合金更容易获得亚稳状态组织。由于多元成分导致自由能面更加平坦,不同相之间的自由能差较小,因此更容易通过成分设计获得可控的TRIP和TWIP效应,实现持续加工硬化。(4) 高熵合金具有实现多机制协同优化的天然优势。在传统合金中,不同强化机制往往相互制约,而高熵合金能够通过多尺度组织设计激活局域有序强化、析出强化、TRIP/TWIP效应以及异构强化,从而获得传统合金难以实现的强-塑性组合。

3.3 从单机制优化到多机制协同:高熵合金设计理念的发展

传统高性能合金的发展历程大多遵循单一机制主导的设计思路。例如,沉淀强化主导镍基高温合金的发展,相变强化主导先进高强钢的发展,细晶强化主导超细晶材料的发展。虽然这些体系也存在多种强化机制,但通常具有明确的主导机制。高熵合金的发展则体现出明显不同的特征。由于其成分复杂和多尺度组织特征,不同强化机制往往同时存在并相互耦合。例如,局域有序结构能够调节层错能并促进TWIP效应;纳米析出相能够提高强度并稳定亚稳组织;异质组织能够提供额外背应力强化并延缓局部失稳。最终形成组织协同-机制协同-性能协同的新型强韧化模式。因此,高熵合金的重要贡献并非发现了完全新的强化机制,而是建立了利用高维成分空间实现多机制协同优化的新设计范式。

3.4 高熵合金对现代物理冶金学的发展启示

从更广阔视角看,高熵合金研究的重要意义不仅在于获得了一类新材料,更在于推动了传统物理冶金学的发展。长期以来,金属材料研究主要围绕成分-组织-性能关系展开,而高熵合金进一步揭示了构型熵在组织形成中的重要作用,使熵成为继混合焓之后新的组织调控维度。同时,局域化学有序、有序间隙原子复合体和多尺度组织协同等新现象不断涌现,推动传统强化理论向复杂成分体系拓展。因此,高熵合金与传统合金并非相互割裂的两套理论合金体系,而是现代物理冶金学从低维成分空间向高维成分空间发展的重要阶段,其核心创新在于建立了基于熵-焓协同和多尺度组织协同的材料设计新范式,为未来高性能结构材料开发提供了新的理论基础和设计思想。

4 高熵合金强韧化的普适规律与设计原则

经过二十余年的快速发展,高熵合金研究已从早期的成分探索和现象发现阶段逐步进入规律提炼与理论指导阶段。尽管不同高熵合金体系在成分组成、组织特征及变形行为方面存在显著差异,但大量研究结果表明,其强韧化过程并非随机现象,而是遵循若干共性的组织演化规律和变形机制协同规律。

4.1 熵-焓协同决定组织形成路径

传统合金设计主要依赖混合焓调控组织结构,而高熵合金由于较大的构型熵贡献,其组织形成过程由构型熵与混合焓共同调控。当熵效应占主导时,体系趋于形成随机固溶体;当焓效应增强时,则会诱导局域化学有序、析出相形成或相分离行为。大量实验结果表明,高性能高熵合金往往并非处于完全随机状态,而是处于熵稳定与焓驱动之间的平衡区域。在这一状态下,体系既保持固溶体结构的稳定性,又能够形成适度的局域有序结构、纳米析出相或亚稳组织,从而获得优异的综合性能。因此,高熵合金设计的首要任务并非单纯追求高熵效应,而是通过调控熵-焓平衡关系,构建有利于强韧化的组织演化路径。

4.2 多尺度组织协同决定强化效率

高熵合金的重要特征在于其组织结构具有显著的多尺度特征。从原子尺度的局域化学有序,到纳米尺度的析出相,再到微米尺度的亚稳相和异质组织,不同尺度组织之间并非孤立存在,而是形成层层耦合的协同体系。原子尺度有序结构能够改变位错核心结构和层错能;纳米析出相能够阻碍位错运动并稳定组织结构;微米尺度亚稳组织能够提供持续加工硬化能力;异质组织则能够通过应变梯度产生额外背应力强化。单一组织尺度的优化通常只能实现有限的性能提升,而当多个尺度组织同时发挥作用时,强化效果往往表现出明显的非线性叠加特征。例如,有序间隙原子复合体不仅能够直接强化材料,还能够促进位错增殖;纳米析出相不仅能提高强度,还能够调控TRIP和TWIP效应的启动条件;异质组织不仅产生HDI强化,还能够提高整体塑性稳定性。因此,高熵合金强韧化的本质并非某一种组织特征的贡献,而是不同尺度组织之间的协同作用。

4.3 变形机制顺序激活决定强-塑协同水平

强度与塑性的协同提升不仅取决于组织结构本身,更取决于变形过程中各种强化机制的激活顺序。传统高强材料普遍面临加工硬化能力不足的问题。当位错运动受到强烈阻碍时,材料虽然可具备高强度,但往往失去持续塑性变形能力。高熵合金的重要优势在于能够通过成分设计和组织调控实现多种变形机制的顺序激活。通常情况下,变形初期以位错滑移为主;随后激活层错和机械孪晶;在更高应变阶段启动应变诱导相变;同时异质组织持续提供HDI强化作用。这种机制接力式强化过程使材料在整个变形过程中始终保持较高的加工硬化速率,从而延缓塑性失稳和颈缩的发生。近年来大量原位表征结果表明,高性能高熵合金都表现出明显的多机制协同变形特征。因此,相较于传统强化策略关注强化程度,高熵合金更强调强化过程的设计。换言之,高熵合金设计的不仅是组织结构,更是变形过程中各种机制的启动顺序和协同关系。

4.4 高熵合金强韧化统一设计框架

基于上述规律,可以进一步建立高熵合金强韧化的统一设计框架。首先,通过成分设计调控体系的熵-焓平衡关系,调控组织形成路径;其次,通过热处理、热机械加工或增材制造等工艺构筑多尺度组织结构;随后,通过层错能调控、相稳定性设计和界面工程实现变形机制的顺序激活;最终获得强度与塑性的协同优化。这一过程可归纳为:成分设计-熵-焓协同调控-多尺度组织构筑-多机制协同变形-强韧化。其中,熵-焓协同是组织形成的热力学基础,多尺度组织是强韧化的结构载体,多机制协同是强韧化的动力学保障,而优异的综合性能则是三者共同作用的结果。因此,高熵合金强韧化设计已经逐渐从传统的成分优化或组织优化模式,发展为成分-组织-机制-性能一体化设计模式。

4.5 对新一代高性能结构材料设计的启示

上述规律不仅适用于高熵合金体系,也为未来结构材料设计提供了新的思路。长期以来,材料设计主要围绕单一强化机制展开。而高熵合金的发展表明,多尺度组织协同和多机制协同可能是突破材料性能极限的重要途径。未来材料设计将逐步从寻找新的强化机制转向构建新的协同机制体系;从单尺度组织优化转向跨尺度组织设计;从经验驱动开发转向基于物理规律的定向设计。从这一意义上讲,高熵合金的重要价值不仅在于发展了一类新材料,更在于推动了结构材料设计理念从单机制优化向多机制协同优化的转变。这种基于熵-焓协同、多尺度组织协同和多机制协同的设计思想,有望成为下一代高性能结构材料研发的重要理论基础。

5 总结与展望

5.1 总结

高熵合金的提出突破了传统溶剂-溶质合金设计模式,为开发新一代高性能结构材料开辟了广阔空间。经过二十余年的发展,高熵合金研究已经从早期成分探索和组织表征阶段逐步进入理论构建与定向设计阶段。特别是在强韧化研究领域,大量新现象和新机制不断被发现,使人们对复杂成分体系中的组织形成规律和变形机制有了更加深入的认识。

然而,高熵合金研究的发展也表明,其优异性能并非简单来源于高熵效应本身,而是来源于构型熵与混合焓共同作用下形成的特殊组织结构以及多尺度组织协同变形机制。局域化学有序、有序间隙原子复合体、纳米析出相、亚稳相变组织以及异质结构等新型组织特征的发现,进一步说明高熵合金本质上是一个熵效应与焓效应协同调控的复杂体系。

基于作者团队近年来在高熵合金强韧化领域的系列研究成果,本文提出并系统阐述了熵-焓协同强韧化理论。该理论认为,构型熵决定组织形成的稳定边界,混合焓决定组织演化方向,两者共同调控从原子尺度到微米尺度的多层级组织结构,并进一步控制位错滑移、机械孪生、应变诱导相变及异构变形等变形机制的激活过程。高熵合金的强韧化本质上是熵-焓协同作用下多尺度组织与多变形机制共同演化的结果。围绕这一理论框架,本文系统总结了高熵合金强韧化的组织设计与性能优化规律,并获得以下几点认识。

(1) 高熵合金强韧化的核心并非单一组织优化,而是熵-焓协同调控下组织结构与变形机制的协同设计。构型熵与混合焓的平衡关系决定了局域有序、析出强化、亚稳组织及相变的形成条件,是高性能高熵合金设计的热力学基础。

(2) 高熵合金的优异性能来源于多尺度组织协同作用。原子尺度局域化学有序能够提高位错运动阻力并调控层错能;纳米尺度析出相能够实现高效强化和组织稳定化;微米尺度亚稳组织能够激活TRIP和TWIP效应;不同尺度组织之间通过缺陷演化和应变分配形成协同强化体系,共同推动强度与塑性的同步提升。

(3) 高熵合金的重要创新并非发现了完全独立于传统冶金学的新强化机制,而是在高维成分空间中实现了多机制协同优化。其发展丰富和拓展了传统物理冶金学理论体系,使材料设计从单机制强化逐步走向多尺度组织协同和多机制协同强化的新阶段。

(4) 基于熵-焓协同理论,可以建立成分设计-组织构筑-变形机制设计-性能优化的统一设计框架,实现从经验驱动开发向规律指导设计的转变。这一框架不仅能够解释已有高熵合金中的强韧化现象,也为未来新材料设计提供了理论依据。

总体而言,高熵合金研究正在推动结构材料设计理念发生重要转变。从关注单一强化机制到强调多机制协同,从组织优化到组织-机制协同设计,从经验探索到理论指导设计,高熵合金的发展正在为现代物理冶金学注入新的科学内涵。

5.2 展望

尽管高熵合金研究已经取得显著进展,但围绕熵-焓协同机制、多尺度组织调控和极限性能设计等方面仍存在诸多值得深入研究的科学问题。未来研究可重点关注以下几个方向。

(1) 从高熵效应向熵-焓协同效应深化发展。早期高熵合金研究主要围绕高构型熵展开,而近年来越来越多证据表明,单纯高熵效应难以解释复杂组织形成和性能演化规律。未来研究需要进一步建立构型熵、混合焓、电子结构与晶格畸变之间的定量关联关系,揭示熵-焓协同作用对组织形成和变形行为的本质影响。特别是在局域化学有序、亚稳组织和复杂析出相形成机制方面,仍需要发展原子尺度实验表征与多尺度计算方法,实现从热力学到动力学的统一描述,为高熵合金设计提供更加可靠的理论基础。

(2) 从组织设计向变形机制设计发展。传统材料设计主要关注组织结构优化,而高熵合金研究表明,变形机制的协同激活对于强韧化同样至关重要。未来高性能高熵合金设计不仅应关注形成什么组织,更应关注组织如何变形。通过调控层错能、相稳定性和界面结构,实现位错滑移、机械孪生、应变诱导相变及异构变形机制的顺序激活,有望进一步提升加工硬化能力和塑性稳定性。变形机制设计将成为继组织设计之后的新一代材料设计范式。

(3) 从单尺度优化向多尺度组织协同设计发展。多尺度组织协同已经成为突破传统强度-塑性权衡的重要途径。未来研究需要进一步探索局域有序、纳米析出相、亚稳组织和异质结构之间的协同规律,建立跨尺度组织设计理论。特别是在增材制造、梯度组织构筑和多相高熵合金设计等领域,多尺度组织结构的精确调控将为实现超高强度、高塑性与高稳定性的协同提供新的可能。

(4) 面向极端环境服役需求的发展。随着航空航天、先进核能、深空探测和聚变能源等领域的发展,结构材料面临更加苛刻的服役环境。高熵合金在高温、低温、辐照、腐蚀和高应变率条件下展现出的优异性能,使其成为极端环境结构材料的重要候选体系。未来研究需要进一步揭示复杂环境下的组织演化与性能退化规律,发展兼具高强度、高韧性与高环境稳定性的多功能高熵合金体系,实现从实验室材料向工程应用材料的跨越。

(5) 人工智能驱动的新材料设计。高熵合金具有极其广阔的成分空间,仅依靠传统试错法难以实现高效开发。随着高通量计算、机器学习和人工智能技术的发展,材料研发模式正在发生深刻变革。未来有望将熵-焓协同理论、多尺度组织演化规律与人工智能算法有机结合,建立面向性能目标的逆向设计体系,实现高熵合金从经验发现向智能设计的转变。人工智能辅助设计将成为推动下一代高性能高熵合金发展的重要技术路线。

综上所述,高熵合金研究已经从概念探索逐步走向理论成熟阶段。熵-焓协同强韧化理论的提出,为理解复杂成分体系中的组织形成和性能演化提供了新的认识框架。随着先进表征技术、多尺度模拟方法和人工智能技术的发展,高熵合金有望进一步突破传统结构材料的性能极限,并推动现代物理冶金学向更加系统化、定量化和智能化方向发展。

参考文献

Yeh J W, Chen S K, Lin S J, et al.

Nanostructured high‐entropy alloys with multiple principal elements: Novel alloy design concepts and outcomes

[J]. Adv. Eng. Mater., 2004, 6: 299

DOI      URL     [本文引用: 2]

Cantor B, Chang I T H, Knight P, et al.

Microstructural development in equiatomic multicomponent alloys

[J]. Mater. Sci. Eng., 2004, A375-377: 213

[本文引用: 1]

Zhang Y, Zuo T T, Tang Z, et al.

Microstructures and properties of high-entropy alloys

[J]. Prog. Mater. Sci., 2014, 61: 1

DOI      URL     [本文引用: 1]

George E P, Raabe D, Ritchie R O.

High-entropy alloys

[J]. Nat. Rev. Mater., 2019, 4: 515

DOI      [本文引用: 1]

Alloying has long been used to confer desirable properties to materials. Typically, it involves the addition of relatively small amounts of secondary elements to a primary element. For the past decade and a half, however, a new alloying strategy that involves the combination of multiple principal elements in high concentrations to create new materials called high-entropy alloys has been in vogue. The multi-dimensional compositional space that can be tackled with this approach is practically limitless, and only tiny regions have been investigated so far. Nevertheless, a few high-entropy alloys have already been shown to possess exceptional properties, exceeding those of conventional alloys, and other outstanding high-entropy alloys are likely to be discovered in the future. Here, we review recent progress in understanding the salient features of high-entropy alloys. Model alloys whose behaviour has been carefully investigated are highlighted and their fundamental properties and underlying elementary mechanisms discussed. We also address the vast compositional space that remains to be explored and outline fruitful ways to identify regions within this space where high-entropy alloys with potentially interesting properties may be lurking.

Ding Q Q, Zhang Y, Chen X, et al.

Tuning element distribution, structure and properties by composition in high-entropy alloys

[J]. Nature, 2019, 574: 223

DOI      [本文引用: 1]

Chen X F, Wang Q, Cheng Z Y, et al.

Direct observation of chemical short-range order in a medium-entropy alloy

[J]. Nature, 2021, 592: 712

DOI     

Wang S D, Liu X J, Lei Z F, et al.

Chemical short-range ordering and its strengthening effect in refractory high-entropy alloys

[J]. Phys. Rev., 2021, 103B: 104107

Han Y, Chen H M, Sun Y W, et al.

Ubiquitous short-range order in multi-principal element alloys

[J]. Nat. Commun., 2024, 15: 6486

DOI      PMID      [本文引用: 1]

Recent research in multi-principal element alloys (MPEAs) has increasingly focused on the role of short-range order (SRO) on material performance. However, the mechanisms of SRO formation and its precise control remain elusive, limiting the progress of SRO engineering. Here, leveraging advanced additive manufacturing techniques that produce samples with a wide range of cooling rates (up to 10K s) and an enhanced semi-quantitative electron microscopy method, we characterize SRO in three CoCrNi-based face-centered-cubic (FCC) MPEAs. Surprisingly, irrespective of the processing and thermal treatment history, all samples exhibit similar levels of SRO. Atomistic simulations reveal that during solidification, prevalent local chemical order arises in the liquid-solid interface (solidification front) even under the extreme cooling rate of 10K s. This phenomenon stems from the swift atomic diffusion in the supercooled liquid, which matches or even surpasses the rate of solidification. Therefore, SRO is an inherent characteristic of most FCC MPEAs, insensitive to variations in cooling rates and even annealing treatments typically available in experiments.© 2024. The Author(s).

Wu Y, Zhang F, Yuan X Y, et al.

Short-range ordering and its effects on mechanical properties of high-entropy alloys

[J]. J. Mater. Sci. Technol., 2021, 62: 214

DOI      [本文引用: 1]

In this letter, we briefly summarize experimental and theoretical findings of formation and characterization of short-range orderings (SROs) as well as their effects on the deformation behavior of high-entropy alloys (HEAs). We show that existence of SROs is a common yet key structural feature of HEAs, and tuning the degree of SROs is an effective way for optimizing mechanical properties of HEAs. In additional, the challenges concerning about formation mechanism and characterization of SROs in HEAs are discussed, and future research activities in this regard are also proposed.

Wu X L.

Chemical short-range orders in high-/medium-entropy alloys

[J]. J. Mater. Sci. Technol., 2023, 147: 189

DOI      [本文引用: 1]

High (or medium)-entropy alloys (H/MEAs) are complex concentrated solid solutions prone to develop the chemical short-range orders (CSROs), as an indispensable structural constituent to make H/MEAs essentially different from the traditional alloys. The CSROs are predicted to play roles in dislocation behaviors and mechanical properties. So far, the image of CSROs is built up by the theoretical modeling and computational simulations in terms of the conventional concept, i.e., the preference/avoidance of elemental species to satisfy the short-ranged ordering in the first and the next couple of nearest-neighbor atomic shells. In these simulated CSROs, however, the structural image is missing on the atomic scale, even though the lattice periodicity does not exist in the CSROs. Further, it is pending as to the issues if and what kind of CSRO may be formed in a specific H/MEA. All these are ascribed to the challenge of experimentally seeing the CSROs. Until recently, the breakthrough does not appear to convincingly identify the CSROs in the H/MEAs by using the state-of-the-art transmission electron microscope. To be specific, the electron diffractions provide solid evidence to doubtlessly ascertain CSROs. The structure motif of CSROs is then constructed, showing both the lattice structure and species ordering occupation, along with the stereoscopic topography of the CSRO. It is suggested that the CSROs, as the first landscape along the path of development of the local chemical ordering, offer one more route to substantially develop the ordered structure on the atomic scale in the H/MEAs, parallel to the existing grain-leveled microstructure. The findings of CSROs make a step forward to understand the CSROs-oriented relationship between the microstructure and mechanical properties. This review focuses on the recent progress mainly in the experimental aspects of the identification, structure motif, and mechanical stability in CSROs, along with the chemical medium-range orders as the growing CSROs.

Lei Z F, Liu X J, Wu Y, et al.

Enhanced strength and ductility in a high-entropy alloy via ordered oxygen complexes

[J]. Nature, 2018, 563: 546

DOI      [本文引用: 5]

Jiao M Y, Lei Z F, Wu Y, et al.

Manipulating the ordered oxygen complexes to achieve high strength and ductility in medium-entropy alloys

[J]. Nat. Commun., 2023, 14: 806

DOI      PMID      [本文引用: 1]

Oxygen solute strengthening is an effective strategy to harden alloys, yet, it often deteriorates the ductility. Ordered oxygen complexes (OOCs), a state between random interstitials and oxides, can simultaneously enhance strength and ductility in high-entropy alloys. However, whether this particular strengthening mechanism holds in other alloys and how these OOCs are tailored remain unclear. Herein, we demonstrate that OOCs can be obtained in bcc (body-centered-cubic) Ti-Zr-Nb medium-entropy alloys via adjusting the content of Nb and oxygen. Decreasing the phase stability enhances the degree of (Ti, Zr)-rich chemical short-range orderings, and then favors formation of OOCs after doping oxygen. Moreover, the number density of OOCs increases with oxygen contents in a given alloy, but adding excessive oxygen (>3.0 at.%) causes grain boundary segregation. Consequently, the tensile yield strength is enhanced by ~75% and ductility is substantially improved by ~164% with addition of 3.0 at.% O in the Ti-30Zr-14Nb MEA.© 2023. The Author(s).

Zhang R P, Zhao S T, Ding J, et al.

Short-range order and its impact on the CrCoNi medium-entropy alloy

[J]. Nature, 2020, 581: 283

DOI      [本文引用: 1]

Wang Y H, Wu Y, Yu Y, et al.

Low-temperature annealing triggered abnormal strengthening in a complex concentration alloy via evolutive short‐range ordering

[J]. Adv. Sci., 2025, 12: e06962

DOI      URL     [本文引用: 1]

Chu K, Antillon E, Stewart C, et al.

Investigation of chemical short range order strengthening in a model Fe-12Ni-18Cr (at.%) stainless steel alloy: A modeling and experimental study

[J]. Acta Mater., 2023, 261: 119385

DOI      URL     [本文引用: 1]

Wang Y H, Jiao M Y, Wu Y, et al.

Enhancing properties of high-entropy alloys via manipulation of local chemical ordering

[J]. J. Mater. Sci. Technol., 2024, 180: 23

DOI      [本文引用: 1]

It is gradually accepted that the presence of local chemical orderings (LCOs) is a common structural feature of high-entropy alloys (HEAs) due to their large chemical complexity and high configuration entropy. The formation and characterization of LCOs in HEAs, as well as the challenges regarding this topic were discussed in our previous viewpoint paper. In this short communication, we highlight the significant effects of LCOs on physical and mechanical properties. In addition, efforts on how to improve the properties via manipulation of these LCOs will be summarized and explored. Apparently, this paper attempts to understand the unique properties of HEAs from the standpoint of their intrinsic atomic-scale structural fingerprints, and ultimately to establish a link between their prominent properties and distinct structural characteristics.

Miracle D B, Senkov O N.

A critical review of high entropy alloys and related concepts

[J]. Acta Mater., 2017, 122: 448

DOI      URL     [本文引用: 1]

He J Y, Wang H, Huang H L, et al.

A precipitation-hardened high-entropy alloy with outstanding tensile properties

[J]. Acta Mater., 2016, 102: 187

DOI      URL     [本文引用: 4]

Yang T, Zhao Y L, Tong Y, et al.

Multicomponent intermetallic nanoparticles and superb mechanical behaviors of complex alloys

[J]. Science, 2018, 362: 933

DOI      PMID      [本文引用: 2]

Alloy design based on single-principal-element systems has approached its limit for performance enhancements. A substantial increase in strength up to gigapascal levels typically causes the premature failure of materials with reduced ductility. Here, we report a strategy to break this trade-off by controllably introducing high-density ductile multicomponent intermetallic nanoparticles (MCINPs) in complex alloy systems. Distinct from the intermetallic-induced embrittlement under conventional wisdom, such MCINP-strengthened alloys exhibit superior strengths of 1.5 gigapascals and ductility as high as 50% in tension at ambient temperature. The plastic instability, a major concern for high-strength materials, can be completely eliminated by generating a distinctive multistage work-hardening behavior, resulting from pronounced dislocation activities and deformation-induced microbands. This MCINP strategy offers a paradigm to develop next-generation materials for structural applications.Copyright © 2018 The Authors, some rights reserved; exclusive licensee American Association for the Advancement of Science. No claim to original U.S. Government Works.

Dai S, Shi Y Z, He J Y, et al.

Ultrastrong and ductile precipitation-hardened alloy via high antiphase boundary energy

[J]. Sci. Adv., 2025, 11: eadu7566

DOI      URL     [本文引用: 1]

\n Coherent precipitation-hardened alloys often struggle to achieve both ultrahigh strength and exceptional ductility due to their limited resistance to dislocation motion and vulnerability to glide plane softening. Here, we tackle these challenges by introducing multicomponent precipitates with much increased antiphase boundary (APB) energy. In a model Ni\n 3\n Al-type (L1\n 2\n ) precipitation-hardened face-centered cubic (FCC) NiCo-based alloy, we incorporate multiple elements at the Al sublattice sites within the precipitates, reducing antisite defects and enhancing ordering degree. This process yields multicomponent precipitates with an ultrahigh APB energy (~308 ± 14 millijoules per square meter), which notably strengthens the alloy. Moreover, the exceptionally high APB energy transforms the deformation mechanism from dislocation shearing to stacking fault shearing, thereby avoiding glide plane softening. These result in a tensile yield strength of 1616 ± 9 megapascals, an ultimate tensile strength of 2155 ± 22 megapascals, and a uniform elongation of 10.1 ± 0.3% for the alloy.\n

Li T, Liu T W, Zhao S T, et al.

Ultra-strong tungsten refractory high-entropy alloy via stepwise controllable coherent nanoprecipitations

[J]. Nat. Commun., 2023, 14: 3006

DOI      PMID      [本文引用: 1]

High-performance refractory alloys with ultrahigh strength and ductility are in demand for a wide range of critical applications, such as plasma-facing components. However, it remains challenging to increase the strength of these alloys without seriously compromising their tensile ductility. Here, we put forward a strategy to "defeat" this trade-off in tungsten refractory high-entropy alloys by stepwise controllable coherent nanoprecipitations (SCCPs). The coherent interfaces of SCCPs facilitate the dislocation transmission and relieve the stress concentrations that can lead to premature crack initiation. As a consequence, our alloy displays an ultrahigh strength of 2.15 GPa with a tensile ductility of 15% at ambient temperature, with a high yield strength of 1.05 GPa at 800 °C. The SCCPs design concept may afford a means to develop a wide range of ultrahigh-strength metallic materials by providing a pathway for alloy design.© 2023. The Author(s).

Li Z M, Pradeep K G, Deng Y, et al.

Metastable high-entropy dual-phase alloys overcome the strength-ductility trade-off

[J]. Nature, 2016, 534: 227

DOI      [本文引用: 1]

Naeem M, He H Y, Zhang F, et al.

Cooperative deformation in high-entropy alloys at ultralow temperatures

[J]. Sci. Adv., 2020, 6: eaax4002

DOI      URL     [本文引用: 1]

In situ neutron diffraction revealed a unique deformation pathway in high-entropy alloys with unusually large ductility at 15 K.

Huang H L, Wu Y, He J Y, et al.

Phase-transformation ductilization of brittle high-entropy alloys via metastability engineering

[J]. Adv. Mater., 2017, 29: 1701678

DOI      URL     [本文引用: 4]

Li W, Wang W, Niu M C, et al.

Unraveling the two-stage precipitation mechanism in a hierarchical-structured fcc/L21 high-entropy alloy: Experiments and analytical modeling

[J]. Acta Mater., 2024, 262: 119426

DOI      URL     [本文引用: 1]

Wang Z Q, Li X T, Zhang Z J, et al.

High specific strength eutectic high-entropy alloy: Collaborative effects of TRIP, TWIP, and nanoprecipitation

[J]. Adv. Sci., 2025, 12: 2501703

DOI      URL     [本文引用: 1]

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