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1984年, 第20卷, 第6期 刊出日期:1984-06-18
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钛合金热稳定性研究 Ⅰ.Ti_3X相形成的电子浓度规律
李东;刘羽寅;万晓景
金属学报. 1984, 20 (6): 375-484.
根据Hume Rothery规律和相稳定性与电子结构的关系,对合金元素的原子特性进行考查,发现Ti与Al,Ga,In,Sn,Zr的原子半径和负电性相近。这是合金化的有利因素。因此推断,电子浓度是控制α-Ti_3X相界的主要因素。 对Ti-Al-Ga,Ti-Al-Sn,Ti-Al-Zr,Ti-Al O四个三元合金系的实验表明:Ti_3X相的形成是遵守电子浓度规律的,且合金元素的价电子数是由它们的电子结构决定的。对过渡族元素Ti,Zr价电子数为N_(Ti)=N_(Zr)=2;对非过渡族元素Al,Ga,Sn,O价电子数分别为N_(Al)=N_(Ga)=3(s~2p~1),N_(Sn)=4(s~2p~2),N_o=6(s~2p~4)。Ti_3X相形成的特征电子浓度可表示为(?)_c=∑Nifi=2.12。
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钛合金热稳定性研究 Ⅱ.过渡族元素在Ti_3X相形成中的行为
李东;刘羽寅
金属学报. 1984, 20 (6): 384-486.
在前文的研究基础上,本文研究了过渡族元素在Ti-Al-Sc,Ti-Al-V,Ti-Al-Nb和Ti-Al-Mo四个三元合金系中Ti,X相形成中的行为。 实验结果表明:在含有过渡族元素Sc,V,Nb和Mo的Ti-Al固溶体中,Ti_3X相的形成仍然遵守电子浓度规律,且过渡族元素的价电子数是由它们的d能带结构决定的。对周期表中位于Ti左侧的Sc,N_(sc)=2(s~2);对周期表中位于Ti右侧的V,Nb和Mo,N_v=3(d~3),N_(Nb)=4(d~4),和N_(Mo)=5(d~5)。另外,实验结果还表明:合金中添加任何一种过渡族元素都不可能对Ti,X相的形成有抑制作用。
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胺类从低浓度含钨水溶液中按溶剂化历程萃钨的规律
于淑秋;陈家镛
金属学报. 1984, 20 (6): 438-447.
本文研究低浓度伯胺从低浓度含钨水溶液中按照溶剂化历程萃钨的规律。发现伯胺从含钨浓度高或低的水溶液溶剂化萃取的机理不同,过去的工作表明从高浓度钨水溶液萃入有机相的是H_2WO_4,本工作表明从低浓度水相萃入有机相的是其它钨的络合物,初步认为是WO_2(OH)_2,并且在萃取过程中,首先形成亲水性的水合络合物,然后脱水而进入有机相。实验表明水合络合物的形成能力是随水相支持电解质浓度的增大而降低,讨论了测得的有关的红外和紫外光谱。 研究了叔胺萃钨的特点,认为叔胺与伯胺及仲胺一样,也可按溶剂化历程萃钨,由于叔胺不含活性氢原子,因此它的溶剂化能力要较伯胺和仲胺弱,从而需要大量的过量叔胺,才能得到较高的萃取率。
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胺类萃取过渡金属时盐析效应与萃取机理的关系
于淑秋;陈家镛
金属学报. 1984, 20 (6): 448-457.
同一萃取剂不同机理萃取金属时的盐析规律应不相同。本文研究胺类在不同条件下萃取过渡金属W,Mo,V,Cr时的盐析效应,亦即胺类在按照溶剂化历程和阴离子交换历程萃取时的盐折效应及其机理。 胺类按照溶剂化历程萃取中性分子时,胺类首先与过渡元素含氧酸生成具有很大亲水性的水合络合物。水合络合物的形成与水的活度有关,盐析剂加入将直接降低水溶液中水的活度,从而降低金属分配比。而胺类在交换萃取时的盐析效应,主要决定于在萃取过程中主、副反应进行的程度及二者间的竞争能力。加入盐析剂可阻止副反应发生,从而有利于交换萃取。 关于溶剂萃取中的盐析效应,结合所研究的体系,提出了一些新的看法及观点。
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